Метил (диэтилфосфоно) ацетат, Барабан 25 кг

Метил (диэтилфосфоно)ацетат — паспорт

Фосфорорганический реагент состава C7H15O5P. Раздел каталога — фосфины, хотя по строению соединение относится к фосфонатам. Синонимический ряд обширен: уксусная кислота 2-(диэтоксифосфинил)- метиловый эфир; уксусная кислота (диэтоксифосфинил)- метиловый эфир; диэтилфосфоноуксусной кислоты метиловый эфир; диэтилметоксикарбонилметанфосфонат; диэтилкарбометоксиметилфосфонат; диэтилфосфонат метоксикарбонилметил-; диэтиловый (метоксикарбонилметил)фосфонат; метил (диэтоксифосфинил)ацетат; метил 2-(диэтилфосфонато)ацетат; метил 2-(диэтоксифосфоно)ацетат; метил 2-(диэтоксифосфонил)ацетат; NSC 147757.

Реквизиты и константы

• CAS №: 1067-74-9; номер ЕС: 213-938-2
• BRN 1782397; номер NSC 147757; DSSTox DTXSID50147732
• Код ТН ВЭД: 2931 00 95
• Молекулярный вес 210,16; точная масса 210,16
• Вид: прозрачная жидкость, окраска от бесцветной до бледно-жёлтой
• Плотность 1,1611 г/см³ (20 °C)
• Температура кипения 99 °C при остаточном давлении 1 Торр
• Температура вспышки выше 230 °F, то есть выше 110 °C
• Коэффициент преломления 1,419
• Смешивается с тетрагидрофураном
• Упругость пара 0 мм рт. ст. при 25 °C
• Площадь полярной поверхности 61,8; XLogP3 0,1
• Температура хранения не выше 20 °C

Как устроена молекула

Центральный атом углерода несёт с одной стороны фосфонатную группу с двумя этоксильными заместителями, с другой — метоксикарбонильную. Оба соседа электроноакцепторны, и это делает два оставшихся при нём протона заметно кислыми. Именно на этой кислотности построено всё применение реагента.

Химия процесса

Основание отрывает протон, образуется стабилизированный карбанион. Он атакует карбонильный углерод альдегида или кетона, промежуточно возникает оксафосфетановая структура, которая распадается с образованием двойной связи и отщеплением диэтилфосфат-иона. Итог — α,β-ненасыщенный метиловый эфир. Метод известен как олефинирование по Хорнеру — Уодсворту — Эммонсу и занял место классической реакции Виттига в большинстве препаративных схем по двум причинам. Первая — технологическая: побочный диэтилфосфат хорошо растворим в воде и удаляется при водной промывке, тогда как трифенилфосфиноксид требует хроматографического отделения. Вторая — стереохимическая: стабилизированные фосфонатные карбанионы дают преимущественно E-алкен, что критично при построении цепей с заданной геометрией двойных связей. Набор оснований широк — от гидрида натрия и алкоголятов до мягких систем на основе DBU с солями лития, применяемых для субстратов, склонных к эпимеризации.

Где применяется

• удлинение углеродной цепи альдегидов на два атома с одновременным введением сложноэфирной группы
• построение полиеновых фрагментов в синтезе природных соединений и каротиноидов
• получение α,β-ненасыщенных эфиров как промежуточных продуктов фармацевтического и агрохимического синтеза

Опасность

Указания карточки: H315, H319, H335 — раздражение кожи, серьёзное раздражение глаз, возможное раздражение дыхательных путей. Агрегированная классификация СГС определяет главную позицию как H315 с долей 97,78 % при сигнальном слове «Предупреждение»; массив построен на данных 45 компаний по 4 уведомлениям в инвентаризацию ECHA, одно уведомление может относиться к нескольким компаниям. Обязательные предписания: P261 и P305+P351+P338. Полный перечень: P261, P264, P271, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501. Дополнительно: метка Xi, код класса опасности 36/37/38, инструкции по технике безопасности 26-36, класс опасности для водной среды WGK Германия 3.

Перевозка и складирование

Транспортная отметка — NONH для всех видов транспорта: к опасным грузам продукт не отнесён. Складской режим ограничивает температуру величиной не выше 20 °C. Причина не в пожарной опасности — вспышка лежит выше 110 °C, а давление пара при 25 °C равно нулю, — а в химической устойчивости. Фосфонатные эфирные группы и сложноэфирный фрагмент подвержены гидролизу; накопление продуктов гидролиза снижает выход при олефинировании и осложняет очистку. Отсюда практические требования: плотно закрытая тара, сухое прохладное помещение, при высоких требованиях к чистоте — вакуумная перегонка непосредственно перед использованием. Поскольку летучесть отсутствует, основной путь воздействия на персонал контактный, и главными средствами защиты становятся перчатки и защитные очки.